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保持共价有机框架材料高孔隙率新策略
Posted on:2024-12-04 hits:

彭丽副教授/李军教授团队与能源学院杨述良教授、瑞士洛桑联邦理工学院Wendy L. Queen教授合作在共价有机框架(COFs)的孔道保护方面取得重要进展,相关研究成果以“Preserving High Porosity of Covalent Organic Frameworks via Functional Polymer Guest Introduction”为题,在线发表于Journal of the American Chemical SocietyDOI10.1021/jacs.4c10273),并被选为当期封面文章。

共价有机框架(Covalent Organic Frameworks, COFs),作为一种新兴的结晶多孔网络聚合物材料,近年来迅速成为材料科学研究的前沿热点。然而,在COFs的合成、活化及实际应用过程中,常面临结构扭曲和孔道坍塌的问题,这些问题会大幅度降低其孔隙率,进而造成结晶度与功能性的显著损失。因此,如何制备高度多孔的COFs材料,同时保持其优异的结晶度、出色的稳定性以及完整的功能性,仍是该领域亟待解决的关键挑战。

针对上述情况,课题组发展了一种可控的绿色工艺,将聚合物分子引入到COFs的孔道中,这些聚合物在后续的活化步骤中充当了孔道支撑的角色,显著提升了COFs的结晶度与孔隙率。此工艺操作简便,无需依赖特殊设备,展现出对多种COFs与聚合物体系的广泛适用性。通过该策略构建的聚合物支撑COF结构,在经受溶剂浸泡与再活化处理时,同样展现出了优异的孔隙率保持能力。分子动力学模拟研究发现,PDA低聚物沿着COF晶体单元的c方向吸附,这种吸附相互作用在活化过程中有效增强了COF结构的稳定性,使−N=CH-Ph-CH=N-键保持稳定的反式构型。此外,功能化聚合物客体的引入不仅强化了COF的结构稳定性与孔道保持性,还促进了光生载流子的有效传输与分离,进而显著增强了材料的光催化性能。

本工作在彭丽副教授、李军教授,能源学院杨述良教授和瑞士洛桑联邦理工学院Wendy L. Queen教授共同指导下完成。2021级博士生薛天威为文章的第一作者,工作得到了课题组其他老师和研究生的帮助,理论计算部分由莫斯科国立大学O. A. Syzgantseva教授完成。研究工作得到国家自然科学基金(223730802190306622078274)、福建省自然科学基金(2022J050092024J08008)和中央高校基本科研业务费专项基金(20720240054)支持。

论文链接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c10273


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